當(dāng)使表面增加ΔS面積時(shí),外界對(duì)系統(tǒng)所
做的功為ΔW=σΔS。外界所做的功僅用于抵抗表面張力而使系統(tǒng)表面積增大所消耗的能量。
該功的大小等于系統(tǒng)自由能的增量,即
ΔW=σΔS=ΔFσ=ΔFΔS(111)
由此可知,表面自由能即單位面積上的自由能。由于表面自由能可表達(dá)為力與位移的乘
積,因此,[σ]=Jm2=N·mm2 =Nm
這樣,σ又可理解為物體表面單位長度上作用著的力,即表面張力。表面自由能與表面
張力在數(shù)值上是相同的,它們是從不同角度描述了同一現(xiàn)象。但在習(xí)慣上往往都采用表
面張力這個(gè)名詞。
當(dāng)dσdt<0,即溶質(zhì)濃度增加,引起表面張力減少時(shí),Γ>0,為正吸附。dσdt>0,即溶質(zhì)
增加,引起表面張力增大時(shí),Γ<0,為負(fù)吸附。由此可知,所謂正吸附就是溶質(zhì)元素
面上的濃度大于在液體內(nèi)部的濃度,負(fù)吸附則是溶質(zhì)元素在表面上的濃度小于在內(nèi)部的
。因此,表面活性物質(zhì)具有正吸附作用;而非表面活性物質(zhì)具有負(fù)吸附作用。
溶質(zhì)的原子體積大于溶劑的原子體積時(shí),由于它對(duì)溶劑晶格的歪曲,使勢能增加。但
系統(tǒng)總是向減小自由能方向自發(fā)進(jìn)行,因而,這些體積較大的原子總是傾向于被排擠到
,在表面富集———正吸附。由于這些原子體積大,表面張力低,使整個(gè)系統(tǒng)的表面張力
。這也可以用表面層原子受力不對(duì)稱性程度加以解釋。
方程式(118)給出的是各參量之間的最普遍關(guān)系,它可以確定一切固體內(nèi)的導(dǎo)熱現(xiàn)象。
因此,導(dǎo)熱微分方程可以用來確定鑄件和鑄型的溫度場。由于導(dǎo)熱微分方程式是一個(gè)基本方
程式,用它來解決某一具體問題時(shí),為了使方程式的解
確實(shí)成為該具體問題的解,就必須對(duì)基本方程式補(bǔ)充一
些附加條件。這些附加條件就是一般所說的單值性條件。
它們把所研究的特殊問題從普遍現(xiàn)象中區(qū)別出來。
在不穩(wěn)定導(dǎo)熱(tτ≠0)的情況下,導(dǎo)熱微分方程的解
具有非常復(fù)雜的形式。目前只能用來解決某些特殊的問
題。例如,對(duì)于形狀最簡單的物體 (如平壁、圓柱、
球),它們的溫度場都是一維的,可以得到解決。